|
N° |
réactif principal |
produit principal |
type |
nom |
schéma de la réaction |
caractéristiques |
|
1 |
alcène |
halogéno-alcane |
addition électrophile |
hydrohalogénation |
|
Markovnikov : obtention du dérivé halogéné le plus substitué |
|
2 |
alcène |
alcool |
addition électrophile |
hydratation |
|
Markovnikov : obtention de l’alcool le plus substitué ; équilibrée |
|
3 |
alcène |
dihalogéno-alcane |
addition électrophile |
dihalogénation |
|
Passage par un ion bromonium ponté ; attaque ANTI du deuxième Br- sur le C le plus encombré du pont |
|
4 |
alcène |
halogéno-alcane |
addition électrophile |
addition radicalaire de HBr |
|
Effet Karash : obtention du produit anti-Markovnikov, ie le bromoalcane le moins substitué |
|
5 |
alcène |
cétones et/ou aldéhydes |
coupure réductrice |
ozonolyse réductrice |
|
|
|
6 |
alcène |
cétones et/ou acides carboxyliques |
coupure oxydante |
ozonolyse oxydante |
|
Si formation de H2CO3 → H2O + dégagement de CO2 |
|
7 |
alcène ou alcyne |
alcanes |
réduction |
hydrogénation catalytique |
|
catalyseur : Pt, Pd/C, Ni de Raney hydrogénation SYN |
|
8 |
alcyne |
alcènes |
réduction |
hydrogénation partielle d’un aclyne |
|
catalyseur : Pd, CaCO3, Pb(OAc)2, quinoléine ; hydrogénation SYN : alcène Z |
|
9 |
alcyne |
aldéhyde et/ou cétone |
addition électrophile |
hydratation |
|
hydratation → alcool le plus substitué puis tautomérie céto-énolique |
|
10 |
alcène |
alcool |
addition électrophile + oxydation |
hydroboration |
|
Obtention de l’alcool le moins substitué ; addition SYN de H et OH |
|
11 |
alcène |
époxyde |
oxydation |
synthèse d’un époxyde |
|
Attaque d’un seul coté de l’alcène |
|
12 |
époxyde |
diol vicinal |
addition nucléophile |
hydrolyse en milieu acide |
|
attaque en ANTI de l’époxyde des deux côtés |
|
13 |
époxyde |
diol vicinal |
addition nucléophile |
hydrolyse en milieu basique |
|
attaque en ANTI de l’époxyde, du côté le moins encombré |
|
N° |
réactif principal |
produit principal |
type |
nom |
schéma de la réaction |
caractéristiques |
|
14 |
alcène |
diol vicinal |
oxydation |
dihydroxylation par OsO4 |
|
obtention d’un diol SYN |
|
15 |
alcène + diène |
alcène cyclique |
addition |
réaction de Diels et Alder |
|
Réaction sous contrôle orbitalaire ; règle de l’ENDO |
|
16 |
RMgX + cétone |
alcool III |
addition nucléophile |
addition d’un organomagnésien |
|
|
|
17 |
RMgX + aldéhyde |
alcool II |
addition nucléophile |
addition d’un organomagnésien |
|
|
|
18 |
RMgX + form-aldéhyde (méthanal) |
alcool I |
addition nucléophile |
addition d’un organomagnésien |
|
|
|
19 |
RMgX + ester |
alcool III |
addition nucléophile |
addition d’un organomagnésien |
|
|
|
20 |
RMgX + nitrile |
cétone |
addition nucléophile |
addition d’un organomagnésien |
|
|
|
21 |
RMgX + chlorure d’acide |
cétone |
addition nucléophile |
addition d’un organomagnésien |
|
|
|
22 |
RMgX + CO2 |
acide carboxylique |
addition nucléophile |
addition d’un organomagnésien |
|
|
|
23 |
RMgX + époxyde |
alcool |
substitution nucléophile |
|
|
Attaque de RMgX en ANTI par rapport à O, sur le C le moins substitué |
|
24 |
RMgX + halogéno-alcane |
alcane |
substitution nucléophile |
Couplage de Würtz |
R-Mg-X + R’-X → R-R’ |
|
|
25 |
RMgX + alcyne vrai |
halogénure d’alcynyl-magnésium |
réaction acido-basique |
|
|
alcyne vrai acide |
|
26 |
RMgX + α-énone |
alcool |
addition nucléophile |
addition en 1,2 |
|
Si catalyseur CuCl : addition 1,4 |
|
27 |
RLi + α-énone |
alcool |
addition nucléophile |
addition en 1,2 |
|
|
|
28 |
R2CuLi + α-énone |
cétone |
addition nucléophile |
addition en 1,4 |
|
passage par un énol puis tautomérie |
|
N° |
réactif principal |
produit principal |
type |
nom |
schéma de la réaction |
caractéristiques |
|
29 |
halogéno-alcane |
|
substitution nucléophile |
SN2 |
|
étape unique ; inversion de Walden |
|
30 |
halogéno-alcane |
|
substitution nucléophile |
SN1 |
|
passage par un carbocation ; produit racémique |
|
31 |
alcool |
alcène |
élimination |
élimination d’un alcool en milieu acide |
|
Régle de Saytsev : obtention de l’alcène le plus substitué |
|
32 |
halogéno-alcane |
alcène |
élimination |
élimination E2 en milieu basique |
|
Régle de Saytsev : obtention de l’alcène le plus substitué ; arrachage de X et H en ANTI |
|
33 |
amine + halogéno-alcane |
amine substituée |
substitution nucléophile |
alkylation des amines |
NH3 + R-X → R-NH2 |
polyalkylation possible |
|
34 |
alcoolate + halogéno-alcane |
éther oxyde |
substitution nucléophile |
synthèse des éther de Williamson |
R-O- + R’-X → R-O-R’ |
|
|
35 |
carbocation |
carbocation |
|
transposition de carbocation |
|
formation du carbocation le plus substitué |
|
36 |
alcool |
halogéno-alcane |
|
|
R-OH → R-X HCl : test de Lucas PCl3, PCl5, SOCl2 : chloration PBr3 : bromation |
pyridine pour capter le proton libéré |
|
37 |
aromatique |
aromatique halogéné |
substitution électrophile aromatique |
halogénation d’un aromatique |
|
catalyseur : AlCl 3, FeBr3, ZnCl2 |
|
38 |
aromatique + halogéno-alcane |
aromatique alkylé |
substitution électrophile aromatique |
alkylation de Friedel et Crafts |
|
catalyseur : AlCl 3, FeBr3, ZnCl2 ; polyalkylation trop facile |
|
39 |
aromatique + chlorure d’acyle ou anhydride d’acide |
cétone aromatique |
substitution électrophile aromatique |
acylation de Friedel et Crafts |
|
catalyseur : AlCl 3, FeBr3, ZnCl2 ; HCOCl n’existe pas |
|
40 |
aromatique |
aromatique nitré |
substitution électrophile aromatique |
nitration d’un aromatique |
|
|
|
41 |
aromatique |
aromatique sulfoné |
substitution électrophile aromatique |
sulfonation d’un aromatique |
|
|
|
42 |
aromatique nitré |
aromatique aminé |
réduction |
|
|
Possible aussi avec H2 et catalyseur Cu ou Ni |
|
N° |
réactif principal |
produit principal |
type |
nom |
schéma de la réaction |
caractéristiques |
|
43 |
cétone aromatique |
aromatique alkylé |
réduction |
Réaction de Wolff-Kischner |
|
|
|
44 |
alcool |
aldéhyde ou cétone |
oxydation |
|
|
alcool I → aldéhyde : réactif de Sarret ou de Corey |
|
45 |
aldéhyde ou cétone |
alcool |
réduction |
réduction par NaBH4 ou LiAlH4 |
|
Attaque de l’hydrure du coté le moins encombré |
|
46 |
aldéhyde ou cétone |
diol géminal |
addition électrophile |
hydratation d’un composé carbonylé |
|
Seulement avec certains composés carbonylés |
|
47 |
aldéhyde ou cétone + alcool |
hémiacétal |
addition électrophile |
hémiacétalisation |
|
Équilibre en faveur de la cétone sauf pour les cycles |
|
48 |
aldéhyde ou cétone + alcool |
acétal |
addition électrophile |
acétalisation |
|
Avec diol : protection de cétone ; déprotection en milieu acide |
|
49 |
aldéhyde ou cétone + thiol |
thiolacétal |
addition électrophile |
thioacétalisation |
|
Avec dithiol : protection de cétone ; déprotection par HgCl2 |
|
50 |
thioacétal |
alcane |
réduction |
|
|
Pour réduire une cétone |
|
51 |
aldéhyde ou cétone + amine |
imine |
addition électrophile |
|
|
cétone + hydrazine → hydrazone ; test à la DNPH ; Wolff-Kischner |
|
52 |
halogéno-alcane |
ylure de phosphore |
substitution nucléophile |
synthèse d’un ylure |
|
|
|
53 |
ylure de phosphore + cétone |
alcène |
addition nucléophile |
réaction de Wittig |
|
pas de réaction sur les dérivés d’acides |
|
54 |
cétone |
cyanhydrine |
addition nucléophile |
|
|
|
|
55 |
aldéhyde ou cétone |
anion énolate |
réaction acido-basique |
formation d’un énolate |
|
acidité du H en α ; stabilisation de l’énolate par mésomérie |
|
56 |
aldéhyde et/ou cétone |
β-cétoalcool |
addition nucléophile |
aldolisation ou cétolisation |
|
|
|
57 |
aldéhyde et/ou cétone |
α-énone |
élimination |
crotonisation |
|
Produit stabilisé par mésomérie |
|
58 |
aldéhyde ou cétone |
aldéhyde ou cétone α-alkylé |
substitution nucléophile |
C-alkylation des énolates |
|
|
|
N° |
réactif principal |
produit principal |
type |
nom |
schéma de la réaction |
caractéristiques |
|
59 |
acide carboxylique |
chlorure d’acyle |
|
synthèse d’un chlorure d’acide |
|
SOCl2 mieux car sous produit SO2 gaz |
|
60 |
chlorure d’acyle |
acide carboxylique |
addition nucléophile – élimination |
hydrolyse des chlorures d’acyle |
|
réaction rapide |
|
61 |
acide carboxylique |
anhydride d’acide |
addition nucléophile – élimination |
synthèse d’un anhydride |
|
Marche mal sauf avec les diacides → anhydride cyclique |
|
62 |
acide carboxylique + chlorure d’acyle |
anhydride d’acide |
addition nucléophile – élimination |
synthèse d’un anhydride |
|
Mieux qu’avec deux acides |
|
63 |
acide carboxylique + alcool |
ester |
addition nucléophile – élimination |
synthèse d’un ester |
|
Réaction équilibrée : rendement réduit |
|
64 |
chlorure d’acyle + alcool |
ester |
addition nucléophile – élimination |
synthèse d’un ester |
|
Réaction totale ; base possible pour capter le proton libéré |
|
65 |
ester |
acide carboxylique + alcool |
addition nucléophile – élimination |
saponification d’un ester |
|
|
|
66 |
halogéno-alcane |
nitrile |
substitution nucléophile |
synthèse d’un nitrile |
|
|
|
67 |
nitrile |
acide carboxylique |
addition nucléophile – élimination |
hydrolyse d’un nitrile |
|
Milieu acide ou basique ; passage par une amide |
|
68 |
acide carboxylique + amine |
amide |
addition nucléophile – élimination |
synthèse d’un amide |
|
Passage par acide + amine : réaction acido-basique |
|
69 |
chlorure d’acyle + amine |
amide |
addition nucléophile – élimination |
synthèse d’un amide |
|
Pas de problème acido-basique en milieu basique ; activation de l’acide par le DCC |
|
70 |
amide |
acide carboxylique + amine |
addition nucléophile – élimination |
hydrolyse d’un amide |
|
|
|
71 |
ester |
alcool |
réduction |
|
|
Marche aussi avec les autres dérivés d’acides |
|
72 |
ester |
aldéhyde |
réduction partielle |
|
|
|
|
73 |
β-cétoacide |
cétone |
décarboxy-lation |
décarboxylation d’un acide |
|
Passage par un énol puis tautomérie |